Carlos Zambrano hizo su debut oficial en Boca Juniors enfrentando en Venezuela a Caracas por la fase de grupos de la Copa Libertadores, donde fue titular y estuvo en el campo durante 66 minutos en el 1-1 que logró el conjunto xeneize.
El defensor se ubicó en la zaga central junto a Carlos Izquierdoz y tuvo un desempeño correcto mostrándose atento para los cierres y anticipaciones en su sector. Reflejo de ello se vio en la primera etapa, cuando ya Boca ganaba tras el tanto de Ramón Ábila.
A los 39 minutos, Caracas atacó por la zona derecha, donde Robert Hernández envió un centro peligroso al área argentina para que pueda marcar Alexis Blanco, sin embargo, quien apareció primero fue Zambrano, que logró despejar la pelota. La jugada continuó y cuando la pelota regresó hacia el área, Blanco trató de girar para poder rematar, pero el ‘León’ se estiró para realizar un corte defensivo y volver a alejar el peligro.
En el segundo tiempo, Carlos fue reemplazado por Junior Alonso. En su estreno con la camiseta de Boca tuvo un 89% de precisión de pases, 65 toques, hizo 5 despejes, cometió 2 faltas, ganó 3 duelos aéreos y realizó una intercepción. Además, recibió una cartulina amarilla.
Zambrano volvería a la acción en la próxima fecha de la Superliga ante Gimnasia y Esgrima de Diego Maradona, donde volverá a ser titular debido a una serie de ausencias.